国内外皮革防霉剂的研究状况

       近年来,随着人们环境保护和健康意识的不断增强,各国对用于皮革化工材料的要求日益严格。以前皮革上常用的防霉剂如五氯酚钠、乙萘酚、对硝基苯酚等,因毒性太大,已经逐步被淘汰或禁止使用,制革厂实际可使用的防霉剂品种在减少。因此,开发高效、低毒、广谱的皮革防霉剂,已经成为国内外制革工作者的一个研究热点。

       在国外,以2-(硫氰基甲基硫)苯并噻唑(ＴＣＭＴＢ)为有效成分的皮革防霉剂,被制革工作者研究得较多,它是由美国巴科曼实验室国际公司首先研制出来的,先后被加拿大、新西兰、印度和南非等国家引进,用于皮革的防霉,并被美国、新西兰等多个国家列为皮革防霉剂的标准。与酚类物质相比,如五氯酚钠、β-萘酚、对硝基苯酚等,ＴＣＭＴＢ的防霉性能极佳,而且使用量少(一般都在0.1%以下),在ｐＨ值小于8的范围内,其防霉性能基本不变。ＴＣＭＴＢ与皮胶原的侧链基团发生疏水结合,同时与革中的铬化合物发生少量的配位结合,因此,后工序对ＴＣＭＴＢ在革内的含量和分布影响较小。ＴＣＭＴＢ可以在浸酸液和鞣液中加入,它与皮作用的时间越长,其吸收率也越大(可达90%以上)。在ＴＣＭＴＢ的分析检测方面,Ｗ.Ｍ.Ｆｏｗｌｅｒ等人用二氯甲烷在超声波作用下萃取蓝湿革中的ＴＣＭＴＢ,再用索氏(Ｓｏｘｈｌｅｔ)萃取器进行萃取,其萃取率可达82%。在增效作用的研究方面,美国的巴克曼公司的ＭｉｃｈａｅｌＥ.Ｅｌｍｏｒｅ等人认为,增效剂是具有很小的或者是没有抗菌防霉性的物质,但是,在防霉剂中加入少量的这种物质后,会显著增强防霉剂的防霉性能,其作用机理是增效剂分子能使霉菌的细胞壁或细胞膜不稳定,使得防霉剂分子易于透过、扩散进入霉菌细胞,从而提高了其杀死霉菌的速度,增强了防霉剂的使用效果。在协同作用的研究方面,阿根廷的Ｇ.Ｍ.Ｎｕｎｅｚ等人进行了一些探索性的研究[34]。他们认为,2种化合物共同作用下,其对霉菌的ＭＩＣ值为原来的ＭＩＣ值的1/4或更少,则2种化合物有协同作用;对霉菌的ＭＩＣ值为原来的ＭＩＣ值的1/2～1/4,则2种化合物有增效作用;ＭＩＣ值为原来的2倍或更多,则认为2种化合物有对抗作用。

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