目前用于皮革工业中防霉剂的种类

解决皮革霉变问题最主要的方法是添加防霉剂，目前用于皮革工业的防霉剂主要有以下几类：

　　（1）无机化合物。

　　①次氯酸及其盐、亚氯酸钠、高锰酸钾、碘化物、硼酸及其盐、亚硫酸盐和焦亚硫酸盐等。它们主要作为防霉剂产品的辅助成分。

　　②无机纳米材料，如纳米TiO：、纳米SiO：、纳米ZnO等。开发无机纳米材料皮革抗菌防霉剂是目前一个热点，但大多处于起步阶段；和人们生活紧密相关的抗菌皮革制品，由于多种原因却没有得到很好的开发和利用p】。赵婷等【l叫通过最低抑菌浓度法（MIC）和抑菌圈直径法，评价了二苯并一18一冠一6冠醚交联壳聚糖载纳米银（ACTSG）对常现青霉、绳状青霉、产黄青霉、土曲霉的防霉性能。结果表明它对绳状青霉的抑制效果最强。李辉等uu研究纳米SiO：鞣革发现，铬鞣革培养3 d开始有霉菌生长，而纳米SiO：鞣革培养4 d也没有黑曲霉和拟青霉生长，表明纳米SiO：鞣革对黑曲霉和拟青霉有明显的抑制作用，具有较好的防霉效果。

　　（2）有机化合物。

　　①有机酚特别是卤代酚：甲酚、乙萘酚、卤代酚、三氯苯酚（TCP）、五氯苯份（PCP）、对氯甲基苯酚（PCMC）、邻苯基苯酚（OPP）、三氯苯酚等。以前使用很多，但是随着环保法的日益严格，现在已不再适合，逐渐被取代。

　　②醛类化合物：甲醛、呋喃甲醛、对硝基甲醛、卤代肉桂醛等。也因环保原因将被淘汰。

　　③醇类化合物：乙醇、卤代硝基烷醇类等。目前也主要作为防霉剂产品的辅助成分。

　　④酯类化合物：Ot，B一不饱和羧酸酯等。也是常用皮革防霉剂的有效成分。

　　⑤酰胺类化合物：卤代乙酰胺、水杨酰苯胺、氨基苯磺酰胺、二碘代对甲苯磺胺（DIMTS)等。是常用防霉剂的有效成分，防霉效果比较好。

⑥季铵盐化合物：十二烷基二甲基苄基氯化铵（1227、洁尔灭）、十六烷基三甲基氯（溴）化铵（1631）、十二烷基二甲基苄基溴化铵（新洁尔灭）等。它们毒性低、灭菌谱广、高效，而且具有很好的水溶性，但是抗菌时间短，容易产生耐药性。一般用作皮革防腐剂，而较少用于皮革防霉剂。目前，开发新的季铵盐杀菌组分用于皮革的防霉也是一个研究方向。一些新的季铵盐类产品如双烷基季铵盐、双季铵盐、聚季铵盐，不溶性季铵盐等在增强杀菌作用的同时也提高了抗耐药性。

　　⑦杂环化合物：主要包括异噻唑啉酮类化合物（甲基异噻唑啉酮的氯化物和正辛基异噻唑啉酮）、苯并噻唑类化合物（2一硫氰基甲基硫苯噻唑）、羟基吡啶硫酮类化合物（1一羟基一2一吡啶硫酮钠）和氨基苯并咪唑类化合物，如N一（苯并咪唑基）一氨基甲酸甲脂等。杂环化合物是目前大多数皮革防霉剂的有效成分，毒性较低、灭菌谱广、防霉效果很好。

　　⑧有机硫化物。皮革防霉剂中以有机硫化合物为有效成分的较多，如（硫氰基甲基硫）苯并噻唑。

　　Michael等u副发现：大多数皮革防霉剂以杂环化合物为有效成分，其本质上是脂溶性的，并且在制革工艺中易与脂肪和油脂结合。

　　（3）复合型防霉剂。

　　使皮革生霉的霉菌常有多种，一种单组份防霉剂常常难以有效抑制，利用互补增效机理研制的复合型防霉剂可以扩大抗菌谱、提高防霉性能。

　　2005年，辜海彬等¨卅报道用筛选出的5种单组分防霉剂（一种自制肉桂酸酯类衍生物、富马酸二甲酯、尼泊金丙酯、肉桂酸和异噻唑啉酮）进行两组分或三组分复配。通过抑菌圈法测定它们对19种皮革生霉菌的抑菌效果，结果表明选择性复配后都有增效作用。刘彦等通过水杨酸和制霉菌素的平板抑菌效果‘比较，发现水杨酸抑菌能力较制霉菌素强，但单独使用两者均不能完全抑制蓝湿革霉菌的生长，只有结合使用才有明显的抑菌效果。复合型皮革防霉剂复合时还可以针对不同皮革类型、不同制革工艺加入特效成分，提高皮革防霉的针对性。如茅一波等，报道了从霉变的变色移膜革上分离出各种霉菌，在验证了单成份防霉剂防霉效果的基础上试验各成份的最佳组合。通过抑菌圈法、最低抑菌浓度法及皮革厂实际应用，证实最佳组合得到的复合防霉剂防霉效果更好。而且，复合型防霉剂通常可以降低成本，因此它的研制和应用成为一种趋势。

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